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如何去制作聚酰亚胺薄膜
聚酰亚胺薄膜几乎全部用于电气工业,少量用于航空、航天、核工业及生物工程中的非电气用途。它是一种耐高温(C级或更高)、耐深冷、高强度、高化学耐受性、不燃、不软化(热固性)、耐辐射、性能优越的薄膜材料。近年来有突飞猛进的发展。
可长期在-269~+250℃下工作,也可短期用于更高温度(如400℃下1小时)。
主链含亚胺结构的聚合物统称为聚酰亚胺PI,但我们这里述及仅是大量应用的以均苯四甲酸二酐和4,4′—二氨基二苯醚为原料合成的聚酰亚胺薄膜。
其原料主要是:均苯四甲酸二酐(PMDA)或联苯四酸二酐(BPDA):(其中大多数为前者,后者少量,国内未见报导生产。)
以及4,4′—二氨基二苯醚(也称二苯醚二胺,即ODA)。
两种原料(俗称两种单体)在溶剂中合成为聚酰胺酸树脂。目前绝大多数用极性溶剂二甲基乙酰胺(DMAC)做溶剂。树脂在真空下经消泡、过滤、加压处理后进入制膜工序。
PI膜与BOPP、BOPET制膜相比较,朂值得注意的特点有:
一是PI树脂是溶液,而不象BOPP、BOPET那样是熔融体。
二是树脂并非******聚合物聚酰亚胺PI,而是中间品聚酰胺酸。这就引出另一重要特点——在制膜工程中,除有一般的物理加工外,还自始至终同时伴随着化学反应,即“亚胺化”反应。而制膜过程除了要求良好制膜技术外,还要严格保证二者的“同步”,谁也不能超前或滞后。
三是树脂成为膜片不是用急冷铸片方式,而是用溶液在钢带上,在热风环境下,蒸发掉溶剂成为膜片的方式。
聚酰亚胺薄膜制作方法
这是一种效率比BOPP或BOPET速率低得多的生产方式(一般生产线为100~500吨/年),原因是因为PI没有软化点(热固性),只有在未形成PI前对它进行加工。目前国内外水平还只能用上述工艺过程。
这里需特别述及的是流程中的“亚胺化”方式。亚胺化方式有三种,三种不同的亚胺化方式生产线造价、生产效率完全不同,得到的PI膜性能、用途也完全不同:
1.化学亚胺化,国内目前尚在研发中,此处略去。
2.空气一辊筒加热,在小纵向张力下亚胺化。这种方式得到的薄膜俗称“流涎PI膜”。具有成本低、容易掌握的特点,我国产量大、用途广,以一般绝缘用为主。
3.在双向拉伸的力学条件下进行亚胺化,这就是所谓“双向拉伸法PI薄膜”。双向拉伸PI膜成本高,技术难度也大得多,工艺、设备都有较高要求,产品综合性能也优于“流涎膜”。目前主要用于柔性印刷线路板的基材。
这里特别值得一说的是,笔者认为“双向拉伸”状态只是亚胺化的一种重要方式。它并不完全相同于BOPP或BOPET双向拉伸时分子聚集态(纵向或结晶)的变化过程,而有自己的分子微观行为,而且,拉伸的同时还伴随着化学反应,直到收卷前为止。况且,得到的薄膜与双轴定向BO-(Biaxially Oriented-)的含义,也不尽相同,所以称“双向拉伸膜”并无不可,但产品称“BOPI”,至少理论上是很值得商榷的。
PI薄膜生产,与其它薄膜相同的是薄膜质量依赖于原料、工艺、操作技术、工艺条件、工艺装备(生产线)和生产环境的综合保证,其不同点是其具有不同的制片方式和后处理方式,且目前树脂合成必与制膜同时同地进行,制膜又必须处理如物理加工过程与化学反应匹配同步关系。
在钢带流涎机上,其生产技术要素是:
——树脂分子量及成分,由上道工序保证;
——树脂流动粘度;
——钢带的支撑、转鼓的几何及运转速度;
——热风的控制(溶剂蒸汽含量、温度、风速、均匀性、稳定性等);
——流涎咀设计和制造水平,可调性、安装方式及精度等;
——剩余溶剂含量的严格控制(或者说是挥发量的严格控制及调节);
——钢带表面及脱膜方式。
亚胺化过程的主要要素是:
——设备水平,力场精度;
——温度与时间的******掌握;
——理论终点与实际生产终点的更佳平衡,对产品质量影响至关重要。
keyword:聚酰亚胺薄膜
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